眾所周知,跟著越來(lái)越多旨在削減氫氟烴溫室效應(yīng)的全球環(huán)境法規(guī)和政策的出臺(tái),第四代制冷劑HFO-1234yf備受重視,該產(chǎn)品具有零臭氧潛能值(0DP)、微可燃和較低的全球變暖潛能值(GWP)的特色,是繼氫氯氟烴(HCFC)和 氫氟烴(HFC)之后新一代0DS代替品——氫氟烯烴(HF0)。近些年跟著歐盟對(duì)HFO-1234yf的認(rèn)可,HFO-1234yf最有可能代替HFC-134a 成為新一代轎車制冷劑。HFO-1234yf首要運(yùn)用于轎車和冰箱,也被用于許多大型固定式和商用制冷設(shè)備?,F(xiàn)在世界化工巨子科慕、霍尼韋爾、阿科瑪現(xiàn)已加快了在國(guó)內(nèi)建廠的腳步,未來(lái)開(kāi)展遠(yuǎn)景值得等待。
現(xiàn)在干流的HFO-1234yf出產(chǎn)工藝有以下幾種:
出產(chǎn)工藝①:以六氟丙烯(HFP)為質(zhì)料的加成消去法出產(chǎn)HFO-1234yf;
出產(chǎn)工藝②:以五氟丙烷(HFC-245cb)為質(zhì)料的脫氟化氫法出產(chǎn)HFO-1234yf;
出產(chǎn)工藝③:以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)為質(zhì)料的氟氯交換法出產(chǎn)HFO-1234yf;
出產(chǎn)工藝④:以一氯甲烷與四氟乙烯(TFE)為質(zhì)料高溫裂解制得四氟丙烯(HFO-1234yf);
出產(chǎn)工藝⑤:以六氟丙烷(HFC-236ea)與五氟丙烷(HFC-245eb)的混合物為質(zhì)料制得四氟丙烯(HFO-1234yf);
出產(chǎn)工藝①簡(jiǎn)介:先讓氫氣與六氟丙烯(HFP)進(jìn)行催化加成反響生成六氟丙烷,接著消去反響生成五氟丙烯(HFO-1225ye);生成的五氟丙烯(HFO-1225ye)相同與氫氣進(jìn)行催化加成反響生成五氟丙烷,接著消去反響終究生成產(chǎn)品四氟丙烯(HFO-1234yf)。該工藝質(zhì)料六氟丙烯到五氟丙烯的轉(zhuǎn)化率為98.2%,五氟丙烯到四氟丙烯的轉(zhuǎn)化率為97.1%,總轉(zhuǎn)化率為95.2%。
出產(chǎn)工藝②簡(jiǎn)介:1,1,2,3-四氯丙烯(TCP)液相組成五氟丙烷(HFC-245eb),五氟丙烷(HFC-245eb)再脫HF生成四氟丙烯(HFO-1234yf)。
HFO-1234yf的出產(chǎn)質(zhì)料1,1,2,3-四氯丙烯的一種制備辦法是以1,1,1,3,3-五氯丙烷為質(zhì)料,該辦法包含3個(gè)過(guò)程:1)1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240)脫氯化氫反響得到1,3,3,3-四氯-1-丙烯;2)1,3,3,3-四氯-1-丙烯異構(gòu)化反響得到2,3,3,3-四氯-1-丙烯;3)2,3,3,3-四氯-1-丙烯異構(gòu)化反響得到1,1,2,3-四氯丙烯。將過(guò)程3得到的產(chǎn)品經(jīng)精餾等單元操作后即得到純度99.5%的產(chǎn)品1,1,2,3-四氯丙烯。
出產(chǎn)工藝③簡(jiǎn)介:經(jīng)過(guò)在加熱的一起在氟化催化劑的存鄙人使無(wú)水氟化氫與特定含氯化合物在氣相中進(jìn)行反響,發(fā)生2-氯-3,3,3-三氟丙烯;以及經(jīng)過(guò)在加熱的一起在氟化催化劑的存鄙人使2-氯-3,3,3-三氟丙烯與無(wú)水氟化氫在氣相中進(jìn)行反響,發(fā)生2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。
國(guó)內(nèi)四氟丙烯(HFO-1234yf)工廠狀況:
科慕(授權(quán)代工出產(chǎn))
2015年7月1日,杜邦公司(DuPont)完成對(duì)科慕公司(Chemours)的拆分,完成其高性能化學(xué)品事務(wù)的剝離??颇街评鋭┘丛榷虐钪评鋭┦聞?wù),已引領(lǐng)制冷職業(yè)超過(guò)85年?,F(xiàn)在,常熟三愛(ài)富中昊化工新資料有限公司是科慕公司(Chemours)出產(chǎn)四氟丙烯(HFO-1234yf)的代工廠,以六氟丙烯為質(zhì)料選用出產(chǎn)工藝①完成商業(yè)化出產(chǎn)。
工廠規(guī)模:2010年6月年產(chǎn)3000噸四氟丙烯(HFO-1234yf)項(xiàng)目出資建造,2016年3月年產(chǎn)6000噸四氟丙烯(HFO-1234yf)項(xiàng)目(二期)竣工檢驗(yàn),其時(shí)總產(chǎn)能6000噸/年。
常熟三愛(ài)富中昊化工新資料有限公司成立于2001年10月,是上海三愛(ài)富新資料股份有限公司控股的股份制企業(yè)。公司坐落江蘇常熟新資料工業(yè)園內(nèi)。公司首要產(chǎn)品品種為ODS(耗費(fèi)臭氧層物質(zhì))代替品、氟聚合物、氟精細(xì)化學(xué)品、氟碳涂料等,包含:HFC-152a、HFC-32、HFC-227ea、HCFC-22、HCFC-142b、涂料用氟樹(shù)脂、HFO-1234yf等。
阿科瑪(自主建廠)
阿科瑪(常熟)氟化工有限公司相同選用以六氟丙烯為質(zhì)料出產(chǎn)工藝①完成商業(yè)化出產(chǎn)四氟丙烯(HFO-1234yf),現(xiàn)在總設(shè)計(jì)產(chǎn)能約10000噸/年,設(shè)備已根本建成,2018年有望投產(chǎn)。
霍尼韋爾(授權(quán)代工出產(chǎn))
在國(guó)內(nèi),霍尼韋爾公司出產(chǎn)四氟丙烯(HFO-1234yf)首要是經(jīng)過(guò)與巨化集團(tuán)協(xié)作。 2016年4月7日,霍尼韋爾宣布與巨化集團(tuán)達(dá)成一份長(zhǎng)時(shí)間供貨協(xié)議,根據(jù)協(xié)議,巨化集團(tuán)將在我國(guó)為霍尼韋爾出產(chǎn)Solstice? yf制冷劑,霍尼韋爾則擔(dān)任將產(chǎn)品推行并銷售給美國(guó)和歐洲商場(chǎng)的客戶。該項(xiàng)目其時(shí)計(jì)劃于2016年年末投產(chǎn),以期在滿意全球商場(chǎng)的需求的一起加快該制冷劑產(chǎn)品在我國(guó)商場(chǎng)的遍及。
據(jù)了解,巨化集團(tuán)擔(dān)任該產(chǎn)品出產(chǎn)的工廠是巨化子公司浙江衢化氟化學(xué)有限公司,設(shè)備產(chǎn)能3000噸/年,2017年頭建成投產(chǎn)。
此外,霍尼韋爾與中化藍(lán)天集團(tuán)合資建立中化藍(lán)天霍尼韋爾新資料有限公司,該合資工廠于2014年10月竣工投產(chǎn),現(xiàn)在具有年產(chǎn)12000噸HFC-245fa設(shè)備,部分產(chǎn)品被用作質(zhì)料出產(chǎn)第四代發(fā)泡劑1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd,也可簡(jiǎn)寫(xiě)為L(zhǎng)BA)?,F(xiàn)在國(guó)內(nèi)沒(méi)有有工廠選用出產(chǎn)工藝②,以五氟丙烷(HFC-245cb)為質(zhì)料脫氟化氫法出產(chǎn)四氟丙烯(HFO-1234yf)。
環(huán)新氟資料(自主研制)
浙江環(huán)新氟資料股份有限公司選用出產(chǎn)工藝③:以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(簡(jiǎn)稱HCFO-1233xf)為質(zhì)料氟氯交換法出產(chǎn)HFO-1234yf,現(xiàn)在在永康市有一套中試設(shè)備在小規(guī)模出產(chǎn)四氟丙烯(HFO-1234yf),預(yù)計(jì)產(chǎn)能100噸/年。后期公司謀求上市,工廠將搬遷至衢州綠色工業(yè)集聚區(qū)念化路31號(hào),2016年12月7日,衢州市環(huán)保局綠色工業(yè)集聚區(qū)分局同意公司擬在建年產(chǎn)3000噸四氟丙烯項(xiàng)目,現(xiàn)在新工廠現(xiàn)已建成三氟丙烯出產(chǎn)設(shè)備,后續(xù)產(chǎn)品四氟丙烯沒(méi)有有大規(guī)模出產(chǎn)設(shè)備投產(chǎn)。
浙江環(huán)新氟資料股份有限公司在本身產(chǎn)品范疇處于領(lǐng)先地位,是除美國(guó)杜邦外世界上可以規(guī)?;⑸虡I(yè)化出產(chǎn)三氟丙烯的首要企業(yè);是除美國(guó)杜邦、霍尼韋爾及其供給技能支持的企業(yè)外,具有專利并把握了商業(yè)化出產(chǎn) HFO-1234yf技能的首要企業(yè)。 專心于氟硅氧烷資料,特殊氟化學(xué)品和低GWP產(chǎn)品的我國(guó)首要出產(chǎn)制作組織。低GWP產(chǎn)品:HFO-1243zf, HFO-1233xf, HFO-1233zd, HFO-1234yf, HFO-1234ze, 三氟溴丙烯。
中化近代環(huán)保
中化近代環(huán)?;ぃㄎ靼玻┯邢薰揪哂凶灾餮兄频某霎a(chǎn)專利,工藝辦法是以四氯丙烯為質(zhì)料制備HFO-1234yf,現(xiàn)在尚無(wú)設(shè)備投建。
小結(jié):小編統(tǒng)計(jì)的以上組成辦法僅僅很多出產(chǎn)辦法中的一部分,不同的出產(chǎn)工藝背面是研制與專利的堆集,現(xiàn)在四氟丙烯(HFO-1234yf)出產(chǎn)專利首要會(huì)集在科慕、霍尼韋爾、阿科瑪、大金氟化工、旭硝子手中,巨子們布局早,已成為職業(yè)領(lǐng)跑者。與此一起,專利保護(hù)使得國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程緩慢,高價(jià)格不利于產(chǎn)品商場(chǎng)化推行,盡管遠(yuǎn)景可期,但推行與運(yùn)用還存在許多問(wèn)題。
其時(shí)國(guó)內(nèi)氟化工企業(yè),在供給側(cè)變革、工業(yè)晉級(jí)的職業(yè)布景下,要么加強(qiáng)本身研制能力自主建廠,要么與世界巨子協(xié)作。在職業(yè)界“國(guó)產(chǎn)化”是“規(guī)模化”的代名詞,世界巨子盡管占有研制優(yōu)勢(shì),但氟化工職業(yè)是資源依靠型工業(yè),國(guó)內(nèi)氟化工企業(yè)占有資源優(yōu)勢(shì),因而,優(yōu)勢(shì)互補(bǔ),協(xié)作共贏是其時(shí)職業(yè)開(kāi)展的潮流。
相關(guān)政策法規(guī)
歐盟MAC指令旨在削減乘務(wù)車和輕型商用車空調(diào)體系的溫室氣體排放量。該指令要求自2017年1月1日起,一切在歐洲銷售的車輛有必要選用全球變暖潛值低于150的制冷劑。
美國(guó)環(huán)境保護(hù)署已同意運(yùn)用具有低全球變暖潛值的HFO-1234yf制冷劑代替R134a制冷劑,后者現(xiàn)已計(jì)劃于2021年制止在新式乘務(wù)車和輕型貨車轎車空調(diào)體系中運(yùn)用。
文章來(lái)源:精密空調(diào)www.umvbook.com
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